Va començar a jugar a les categories inferiors del Racing de Santander.

A la temporada 2010-11 va debutar a Primera, amb el primer equip del Racing,
i es va consolidar a la temporada següent,
tot i que l'equip va perdre la categoria.

En la temporada 2012-13 va fitxar pel R.Zaragoza, on va jugar dues temporades.

A la temporada 2014-15 el R.C.D.Espanyol fitxa ÁLVARO i MONTAÑÉS al R.Zaragoza, per 1,1 mil·lions cadascun, que era el deute que tenia l'equip aragonès amb els jugadors.

El fitxatge d'ÁLVARO va ser proposat expressament pel entrenador SERGIO GONZÁLEZ i va encertar perquè ÁLVARO
va jugar de titular tota la temporada.

Tot i ser sempre titular, a la segona temporada va baixar el seu nivell.

Central dretà, sense gaires recursos
tècnics, però que va bé per alt i al tall.

Ha estat internacional Sub-21.

Tenia contracte fins 2019, però després de jugar 2 partits de la temporada 2016-17 va ser traspassat al Villarreal per 4 milions d'euros.